第一任汪精卫（任期时间1925年七月至1926年三月）

对于汪精卫，大家的看法往往不太好，特别是在八年抗战期间，他并没有像蒋介石那样坚定选择抗击侵略者，而是向日本投降，成为这一历史时期中官职最高、级别最高的汉奸。尽管汪精卫的声誉极其糟糕，但在抗战前，他曾是国民政府的高层干部，地位和影响力在当时仅次于蒋介石。在1925年，广州政府建立后，汪精卫被广泛推举为中华民国国民政府的主席，这对于他的影响力来说无疑是个极大的认可。然而，到了1926年3月，因蒋介石策划的中山舰事件，他最终不得不辞去这一职务。

第二任谭延闿（任期时间1926年三月至1927年三月）

谭延闿原本是湘军的重要将领，在湖南地区享有很高的声望和影响力。同时，他也是民国时期知名的书法家和美食家，与蒋介石关系深厚，是其结拜兄弟，兼任中山先生的重要助手，也是陈诚的岳父。谭延闿在政坛的多重身份使得他在此期间获得了不少关注和尊重，虽说他的政权时期并不算长，却为其后来的政治生涯奠定了基础。

第三任胡汉民（任期时间1927年四月至1927年九月）

胡汉民是国军的老牌高手，虽然当时并不直接掌握军权，但其对政治的影响之大，甚至一度超过了蒋介石。正因如此，随着第一阶段北伐战争的结束，蒋介石与汪精卫开始从同盟转为对立，历史上称之为宁汉分裂。为了增强自身的正当性和获得更广泛的支持，蒋介石邀请胡汉民担任中华民国国民政府的主席，尽管此时胡汉民身居高位但实际上并未拥有实权，真正掌控大权的依然是蒋介石本人。到了1927年7月，蒋介石被迫辞去职务，宁汉合流，国民政府主席这一职务被废除，随之而来的则是蒋介石在1928年再度上台，修改《国民政府组织法》，恢复了国民政府主席的设立。

如此一来，第四任中华民国国民政府主席便成为了蒋介石（任期时间1928年至1931年）。

第五任林森（任期时间1931年至1948年）

林森曾参与中国同盟会，经历了辛亥革命，还参与了九江起义和海军叛变，是一位被广泛尊重的国军老将。因此，在蒋介石登上权力顶峰后，就任命林森为中华民国国民政府主席。然而，实质上林森并没有真正的权力，所有的军事与政务大权均由蒋介石掌控。1948年，当解放战争的局势发生变化，中华民国经历了“行宪”，蒋介石担任总统，国民政府也随之改名为总统府，而国民政府主席这一职务则被彻底废除。